pH測(cè)量通常使用玻璃復(fù)合電極，包括pH玻璃敏感膜(測(cè)量電極)、參比系統(tǒng)和溫度電極。玻璃敏感膜產(chǎn)生毫伏(mV)信號(hào)，信號(hào)的大小和pH值成比例關(guān)系，參比電極通過(guò)隔膜孔或鹽橋與樣品導(dǎo)通，并和測(cè)量電極形成回路,進(jìn)行pH值的mV信號(hào)測(cè)量。測(cè)量電極的mV信號(hào)除了受到pH值的影響還會(huì)受到溫度的影響。基于能斯特方程的PH在線分析儀，通過(guò)溫度補(bǔ)償功能可消除該影響。

　　PH在線分析儀的電極玻璃敏感膜具有高阻抗，其測(cè)量電路、電纜和絕緣必須精密設(shè)計(jì)防止信號(hào)衰減，一些測(cè)量?jī)x器將測(cè)量回路內(nèi)置于電極頭部，減少pH信號(hào)的衰減并避免外界干擾。電極可以傳輸穩(wěn)定的數(shù)字信號(hào)至變送器，傳輸距離更遠(yuǎn)，同時(shí)，該電極可以存儲(chǔ)校準(zhǔn)數(shù)據(jù)，這樣可以先在實(shí)驗(yàn)室校準(zhǔn)電極，校準(zhǔn)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)在電極內(nèi)部的芯片中，然后再把電極安裝到工藝現(xiàn)場(chǎng)，操作更簡(jiǎn)單。而且，這種電極能夠進(jìn)行自診斷，幫助使用者制定預(yù)防性維護(hù)計(jì)劃。

　　雖然pH電極對(duì)酸堿性溶液具有很好的線性響應(yīng)，但在堿性溶液中，如pH>12時(shí)，可能導(dǎo)致負(fù)誤差，俗稱堿差。此外，接觸強(qiáng)堿溶液，特別是高溫情況下，會(huì)加速玻璃敏感膜的老化，響應(yīng)效率會(huì)快速下降。因此，電導(dǎo)率更適合堿性溶液的測(cè)量，用于監(jiān)測(cè)堿性化學(xué)物質(zhì)的濃度。

　　pH緩沖液應(yīng)使用可追溯到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行pH電極校準(zhǔn)。校準(zhǔn)使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液范圍應(yīng)該包括pH測(cè)量范圍，一點(diǎn)校準(zhǔn)用于修正pH測(cè)量系統(tǒng)的參比漂移，可視為零點(diǎn)校準(zhǔn)；兩點(diǎn)校準(zhǔn)用于參比漂移零點(diǎn)和影響能斯特方程響應(yīng)偏移的斜率校準(zhǔn)。PH在線分析儀內(nèi)存通常會(huì)存儲(chǔ)緩沖液組，以實(shí)現(xiàn)自動(dòng)緩沖液識(shí)別，同時(shí)消除溫度對(duì)緩沖液的影響。